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「聯合」「聯絡」「聯立」など「聯」を使う熟語は沢山ありますが常用漢字に採用せずわざわざ「連」に書き換えるのは「連合」などの表記が昔からあったからなのでしょうか?

はい。聯‐連の場合は昔(公布前)から民間では知られていた表記です。「関連」は明治期から確認できる表記ですすが聯が語頭にくる語彙はなかなか連に変わらず1930年代まではほとんど聯合のような表記ですね。

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